煤炭化驗儀煤質(zhì)檢測儀器的準確度和精度檢測方法
煤質(zhì)分析儀器的準確度和精度直接影響分析結(jié)果的可靠性.準確合理的確定煤質(zhì)分析儀器準確度和精度的檢驗方法,,是校驗煤質(zhì)分析儀器合格與否和提高煤質(zhì)分析結(jié)果科學性的保證,,下面對煤質(zhì)分析儀器準確度和精度的檢驗方法作以介紹,。
一,、精度的檢驗方法
1.煤質(zhì)分析儀器精度的表達方式
儀器的精度是指在相同條件下多次測試結(jié)果相互控近的程度,。一般來講,,煤質(zhì)分析檢驗方法和儀器的精度難以區(qū)分,,例如對于煤中碳氫元素的測定GB/T476—91對應的是三節(jié)護或二節(jié)爐,,而GB/T15460-1995對應的是自動測定儀.使用儀器檢驗方法的精度包含了儀器的精度,,而儀器的精度往往也包含了相當部分檢驗方法的精度,。儀器的精度一般以相對標準s/x來表示。
2.精度的計算方法
第一步:計算標準偏差,。用該儀器對同一樣品進行n次(一般是10-20次)重復測定,,得到一組數(shù)據(jù)X:……X。按下式計算標準偏差a:
式中:X,;一各次試驗的測定值,;
?。匾凰性囼灲Y(jié)果的平均值;一試驗次數(shù),。
第二步:計技相對標準偏差,,相時標形價差回。
例如,,對某臺自動量熱儀檢驗其標在,,用率甲團進行了十次測
定,所得結(jié)果如下:26476,,26444,,26512,26466,,26507,,26470,26505,,26474,,26511,26419,。
?。眩玻叮矗罚浮吭?br />
相對標準偏差
即該自動量熱儀的精度為0.12K。
3.猜度的判定
一般的儀器說明書中對精度布有說明,,按計*出的糧應與之比較即可做出判定,。有的國標對新開發(fā)的儀駐格度也做了說明,例如GB燈213一1996中明確規(guī)定,。對于非經(jīng)典原理設(shè)計的自動兵熱儀,,只要格區(qū)和準確度符合要求,就可使用,。該標準對格應的規(guī)定:5次或5次以上苯甲酸測試結(jié)果的相對標準用差不大于0.20K,,測試情度即符合要求。所以上樹額自動量或議論足可以間足國標OB燈818-1996,。
二,、準確度的檢驗方法
準煙度表示測試結(jié)果與真實值接近的程度.儀線的格質(zhì)好并不意味著準確度就好,著儀器存在系統(tǒng)?;?,盡管招度很好,準確度不一定好,。在沒有系統(tǒng)誤差的情況下,,精度好的儀錯謝月的結(jié)果的準確度肯定好.儀錢的準確度可以用還埋統(tǒng)計法檢在,也可以用一條列標準物質(zhì)或標作進行檢查.
1.數(shù)理統(tǒng)計法
這種方法實際上是檢查不同測定范圍重復測定的結(jié)果與標作的標值是否存在顯著性差異.用行檢定的儀器對所選用的標樣進行n次重復測定,,得到一組數(shù)據(jù).
在這一組數(shù)據(jù)之中,,往往有個別數(shù)據(jù)與其它數(shù)接相差較遠,這一數(shù)據(jù)稱為可疑堵,??梢芍瞪釛夁€是保留,應按一定的統(tǒng)計學方法進行處理,,而不能人為他舍棄可疑的,,但不屬于異常的數(shù)據(jù),否則就會產(chǎn)生虛假的高精度和高準確度,。所以應先對這。個位進行可疑使檢驗(通常采用格魯布斯法),。剔除異常值后進行顯著性檢驗.
(1)可疑值的取合
格魯布斯(orubba)法進行可疑值的取合,。沒有一組數(shù)據(jù),從小到大排列為,;x,;,x:……x,。,,其中xl或x??赡苁强梢墒?,據(jù)要進行判斷,決定其取舍.
用Gtubbs法判斷可疑化時,,首先計算出該組數(shù)據(jù)的平均值及標準偏差,,再根據(jù)統(tǒng)計量T進行判斷。
設(shè)xl是可疑的,,則T—二
設(shè)x,。是可疑的,則T
如果T值很大,,說明可疑值與平均值相差很大,,有可能委舍會.究竟T植多大才能舍棄呢?通常我們可以查臨界值八,。表,,該表在一般的數(shù)理統(tǒng)計書籍或分析化學教材上都可查到。,,如果T>叮_,,則可疑值應舍棄;否則應保留。,。為顯著性水準,,。為試驗數(shù)據(jù)數(shù)目,。該檢驗法最大優(yōu)點是,,在判斷可疑值的過程中,將正態(tài)分布中的兩個最重要的樣本參數(shù)l及,。引入進來,,所以方法的難曲件較好.可疑使的取舍是一項十分重要的工作.但在實際工作中往往校忽視,實驗過程中村到一組數(shù)據(jù)后,,如果不能確定個別異常值確系由于過先引起的,,我們就不能輕易地舍棄這些數(shù)據(jù),而在用上述統(tǒng)計檢散方法進行判斯之后,,才能購定其取舍,。
例如,用標準煤樣來檢驗某成氨測定儀的準確度,,用該儀器對標樣GBW11102c做了fi次氧含量測定,,結(jié)果如下:2.gs,a.0’,,a.os,,3,05,,3.0713.08,,3,08,,8.08,,3,14,,3,,18,3.20,,3.29,。
假設(shè)2.99可康.則T回二王7于二回1,盼
查表T,。,。;,?;兀玻玻?br />
?。裕迹浴?。,,l:2?99這個數(shù)值應該保留。
假設(shè)3.29可疑,,貝9T—eqed=一回2.38
?。裕荆浴?。,。;:,,2?29這個數(shù)值應該舍棄,。
檢查儀器精度時,可疑值的取舍也用此方法,。
(2)檢查測試結(jié)果與標難位之間是否存在顯著性差異
比較分析結(jié)果的平均僚與標準試洋的標準信之間是否存在顯著性差異,。從數(shù)理統(tǒng)計理論來說,與標準位有顯著性差異就說明該儀器的測試準確度不好,,無顯著性差異,,則該儀器的測試準確度良好,。
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如果t>t。,,t,,則存在顯著性差異,那么儀器的準確度不好.否則不存在顯著差異,,儀錢的準確度良好.
在上述的例子中,,舍棄可疑值后的所有結(jié)果是;
?。玻梗?,3.04,3.05,,3.05,,3。07,,3.08,,3.08,3.08,,3.08,,3.14,,3.18,3.
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查表得t。,。,,。,?;兀玻玻?br />
t>t,;,。。,,,;;,,那么測試結(jié)果的平均值與標準試樣的標準值之間存在顯著性差異,,所以該儀器在這點的準確度不好。
用一個標準物質(zhì)檢驗的準購度并不能代表全檢驗論困的準前區(qū)洞此,,必須用不同標值的標作進行準確度檢白,,這就是常說的線性檢驗,具體各點的檢驗同方法三,,只有在有效檢測范圍內(nèi),,各個標作均達到準確度要求,才能說明儀器的準確度良好,。
?。玻靡幌盗袠藴试嚇觼泶_定儀器的準確度
如果有系列標準試樣,可以用待檢驗儀感對這一系列標樣進行測試,,如果所有測試位都與標準值一致(兩者的差使在標準位的不確定度范圍以內(nèi)).則該儀銘的準確度良好.否則難確定有問題,。
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