美國伊利諾伊大學化學家于2011年4月22日宣布開發(fā)出鎳基均相催化劑,可望更有效地支持從生物質生產燃料和化工原料以及改進煤炭液化,。這些成果已發(fā)表在《科學(Science)》雜志上,。
該催化劑可使芳香碳-氧(CO)鍵在溫和條件下進行選擇性氫解。這將使木質素即頑固的生物聚合物破解,,生物聚合物由CO鍵連接的九個烴單元組成,。目前,芳香CO鍵的氫解需要多相催化劑在高溫高壓(超過250 ° C和30巴)下操作,,選擇性差,。
芳香碳-氧(CO)鍵的氫解(通過與氫的反應裂解斷裂生成CH和OH鍵)存在困難挑戰(zhàn),這是因為這些鏈接的強度大而穩(wěn)定,,然而,,這一過程對于將富氧的木質纖維素植物生物質轉化為脫氧的燃料和商業(yè)化化學品卻是重要的。
纖維素中獨有的脂肪CO鍵可用水解和脫水而進行破裂,,而木質素中的芳香CO鍵卻不能采用這些過程進行,,并且用氫氣選擇性破解也很困難。此外,,褐煤中含有的芳香族CO鍵的聚合網絡來源從木質纖維素生物質,,這些鍵的液化可促進這一碳源的液化并使它轉化為芳烴原料。
為了實現(xiàn)芳香碳-氧(CO)鍵的選擇性氫解,,研究人員設想了一種反應,,這涉及到將離散過渡金屬配合物插入到芳香CO鍵中,生成的中間體與氫反應可產生芳烴和醇類,。預計,,均相催化劑用于芳香環(huán)加氫有低的反應活性,這將阻礙環(huán)烷烴和環(huán)烷醇從這一過程中競爭性的生成,。眾所周知,,在脂肪族CO鍵存在下,鎳配合物可激活芳香CO鍵,這正是新催化劑開發(fā)的出發(fā)點,。
研究人員已使芳烴醚中的芳香CO鍵實現(xiàn)了選擇性氫解,。這一過程通過可溶性鎳碳烯配合物在僅1巴氫壓和80至120 ° C溫度下就可被催化。這項工作的結果表明,,業(yè)已驗證了芳香CO鍵在其他CO鍵存在下,,通過采用可廣泛使用的金屬和低廉的、緩和的和原子經濟還原劑氫氣,,就可使芳香CO鍵進行選擇性破解,。(生物谷Bioon.com)