在做滴定分析時(shí),首先考慮選擇什么樣的滴定法,要求既能完成滴定分析任務(wù),,又能得到精度較高分析結(jié)果,。
主要考慮下列幾個(gè)方面:
(1)等電點(diǎn)處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度。
J.N.Butlerr的研究表明:hequ>1000,,滴定誤差不超過(guò)0.1%,; hequ在0-1000之間,滴定仍是可行的,,但滴定誤差較大,,為0.1%-5%; hequ<10, 則無(wú)法確定滴定終點(diǎn),,滴定無(wú)實(shí)際意義,。如果滴定銳度指數(shù)較小的項(xiàng)目,則選用微分自動(dòng)滴定法,,不能選用預(yù)設(shè)終點(diǎn)法,。
微分滴定法-當(dāng)?shù)味ㄟM(jìn)入到理論終點(diǎn)時(shí),離子濃度突變,,從而引起電極電位的相應(yīng)跳變,,將這種跳變進(jìn)行微分,利用一次微分最大值來(lái)判別電位滴定的終點(diǎn),。它不需要預(yù)先知道終點(diǎn)的數(shù)值,,對(duì)滴定曲線不太徒(銳度指數(shù)較小)的終點(diǎn)也能檢測(cè)來(lái),,具有較高的分辯率和測(cè)定精度,。
預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法和永定終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線較徒(銳度指數(shù)較大)的情況下才有較好的精度,如果滴定曲線較為平緩,,由于終點(diǎn)附近溶液的離子強(qiáng)度很弱,,電位很不穩(wěn)定,造成較大的測(cè)量誤差,。所以通常用在精度要求不高的場(chǎng)合,。
(2)對(duì)滴定劑耗用量較少的滴定,如測(cè)定汽油與煤油等中的硫醇硫,、堿性氮含量,,則通常采用平滑曲線微分滴定法。
(3)對(duì)于離子電極響應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)的滴定,,可改用其他滴定法,,如鈣、鈣鎂的測(cè)定可用光度(比色)滴定法,,效果較好,。通常借助指示劑顏色的變化來(lái)判別終點(diǎn),。依靠新型光度滴定傳感器(專(zhuān)利產(chǎn)品)指示顏色的變化,進(jìn)行軟件滴定,,以二條擬合直線相交確定為終點(diǎn),,它較依靠人的視覺(jué)來(lái)判別終點(diǎn)有克服過(guò)滴誤差和克服重現(xiàn)性差的優(yōu)點(diǎn),因此具有較高的測(cè)定精度,。
(4)滴定空白樣品時(shí),,選用電位永停終點(diǎn)滴定法為好,因?yàn)樗诩尤?.01mL滴定劑后就可以判別終點(diǎn),。而微分自動(dòng)滴定法與平滑曲線微分自動(dòng)滴定法都要用一定數(shù)據(jù)點(diǎn)后才能進(jìn)行終點(diǎn)判別,,對(duì)含量很低的空白進(jìn)行測(cè)定,顯然是不合適的,。
(5)自動(dòng)滴定儀應(yīng)有實(shí)時(shí)滴定曲線的繪制功能,,可供操作者進(jìn)一步辯別滴定結(jié)果的正確性,進(jìn)而可以刪除假終點(diǎn),。在多終點(diǎn)滴定中,,用于第一個(gè)終點(diǎn)與第二個(gè)終點(diǎn)靠得很近,由于數(shù)據(jù)數(shù)不夠不能判別第二個(gè)終點(diǎn),,雖然有完整的S形滴定曲線和一次導(dǎo)數(shù)曲線,,但沒(méi)有第二個(gè)滴定終點(diǎn)的結(jié)果,這時(shí)可用人工(借助于鼠標(biāo)器)生成終點(diǎn)功能,。
(6)自動(dòng)滴點(diǎn)儀應(yīng)具有實(shí)時(shí)圖譜的存儲(chǔ)功能,,特別在化工,、醫(yī)藥產(chǎn)品出口時(shí),,只提供檢測(cè)結(jié)果,沒(méi)有實(shí)時(shí)圖譜,,沒(méi)有說(shuō)服力,。