我國(guó)是一個(gè)有色金屬礦產(chǎn)資源儲(chǔ)量大國(guó),同時(shí)也是消費(fèi)大國(guó),。經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的生產(chǎn)消耗,,易采易選冶礦已為數(shù)不多。現(xiàn)有的常規(guī)物理,、化學(xué)選冶方法由于回收率低,、資源損耗大、生產(chǎn)成本高和對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題已不適應(yīng)社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展要求,。在此情況下,,微生物在礦物分離方面的作用逐漸引起人們的重視,它既可用于礦物的就地浸出,,也可用于工廠礦物處理,、廢水廢渣處理。并且微生物浸礦具有生產(chǎn)成本低,、投資少,、工藝流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單,、環(huán)境友好,、能處理復(fù)雜多金屬礦物等優(yōu)點(diǎn),因此細(xì)菌浸礦的廣泛應(yīng)用,,將引起傳統(tǒng)礦物加工產(chǎn)業(yè)的重大變革,,為人類、資源與環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展開辟?gòu)V闊的前景,。
生物冶金
生物冶金是指在相關(guān)微生物存在時(shí),,由于微生物的催化氧化作用,將礦物中有價(jià)金屬以離子形式溶解到浸出液中加以回收,,或?qū)⒌V物中有害元素溶解并除去的方法,。許多微生物可以通過(guò)多種途徑對(duì)礦物作用,,將礦物中的有價(jià)元素轉(zhuǎn)化為溶液中的離子。利用微生物的這種性質(zhì),,結(jié)合濕法冶金等相關(guān)工藝,,形成了生物冶金技術(shù)。浸礦微生物主要有氧化鐵硫桿菌(thiobacillusferrooxidans),、氧化硫硫桿菌(thiobacillusthiooxidant),、硫化芽孢桿菌(sulfobacillus)、氧化鐵桿菌(ferrobacillusferrooxi dant),、高溫嗜酸古細(xì)菌(thermoacidophilicarchae bacteri a),、微螺球菌屬(1eptospirillum)等。在有關(guān)生物冶金的報(bào)道Thiobacillusferrooxidans(氧化亞鐵硫桿菌)為浸礦菌種的論文占絕大多數(shù),,但從研究者對(duì)浸礦細(xì)菌的分離及培養(yǎng)方法來(lái)看,,應(yīng)該是多個(gè)菌種的富集混合菌。它們有些生長(zhǎng)在常溫環(huán)境,,有些則能在50~70℃或更高溫度下生長(zhǎng),。硫化礦氧化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生亞鐵離子和元素硫及其相關(guān)化合物,浸礦微生物一般為化能自氧菌,,它們以氧化亞鐵或元素硫及其相關(guān)化合物獲得能量,,吸收空氣中的氧及二氧化碳,并吸收溶液中的金屬離子及其它所需物質(zhì),,完成開爾文循環(huán)生長(zhǎng),。
用于浸礦的幾十種細(xì)菌,按其生長(zhǎng)的最佳溫度可以分為三類,,即中溫菌,、中等嗜熱菌與高溫菌。一些常用浸礦細(xì)菌的主要性質(zhì)見表1,。
硫化礦生物浸出過(guò)程包括微生物的直接作用和間接作用,,同時(shí)還具有原電池效應(yīng)及其它化學(xué)作用。直接作用是指浸出過(guò)程中,,微生物吸附于礦物表面通過(guò)蛋白分泌物或其他代謝產(chǎn)物直接將硫化礦氧化分解,。間接作用則指微生物將硫化礦物氧化過(guò)程產(chǎn)生的及其它存在于浸出體系的亞鐵離子,氧化成三價(jià)鐵離子,,產(chǎn)生的高鐵離子具有強(qiáng)氧化作用,,其對(duì)硫化礦進(jìn)一步氧化,硫化礦物氧化析出有價(jià)金屬及鐵離子,,鐵離子被催化氧化,,如此反復(fù)。根據(jù)礦石的配置狀態(tài),,生物冶金工業(yè)化生產(chǎn)主要有3種,。
(1)堆浸法,。這種方法常占用大面積地面,所需勞動(dòng)力較多,,但可處理較大數(shù)量的礦石,,一次可處理幾千至幾十萬(wàn)噸。
(2)池浸法,。在耐酸池中,,堆集幾十至幾百噸礦石粉,池中充滿含菌浸提液,,再加以機(jī)械攪拌以加快冶煉速度,。這種方法雖然只能處理少量的礦石,但卻易于控制,。
(3)地下浸提法,。這是一種直接在礦床內(nèi)浸提金屬的方法。其方法是在開采完畢的場(chǎng)所和部分露出的礦體上澆淋細(xì)菌溶浸液,,或者在礦區(qū)鉆孔至礦層,,將細(xì)菌溶浸液由鉆孔注入,通氣,,待溶浸一段時(shí)間后,抽出溶浸液進(jìn)行回收金屬處理,。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是,,礦石不需要開采選礦,可節(jié)約大量人力和物力,,減輕環(huán)境污染,。
應(yīng)用微生物浸礦,其優(yōu)勢(shì)在于:反應(yīng)溫和,,環(huán)境友好,,能耗低,流程短,,特別適于貧礦,、廢礦、表外礦及難采,、難選,、難冶礦的堆浸和就地浸出,在礦石日益貧雜及環(huán)境問(wèn)題日益突出的今天,,微生物浸礦技術(shù)將是有效的金屬元素提取,、環(huán)境保護(hù)及廢物利用的手段。近年來(lái),,國(guó)外該技術(shù)的研究已成為礦冶領(lǐng)域熱點(diǎn),,細(xì)菌浸出已發(fā)展成了一種重要的礦物加工手段,,利用此法可以來(lái)浸出銅、鉛,、鋅,、金、銀,、錳,、鎳、鉻,、鉬,、鈷、鉍,、釩,、硒、砷,、鎘,、鎵、鈾等幾十種貴重和稀有金屬,。
我國(guó)生物冶金研究的發(fā)展
中國(guó)是世界上最早采用生物冶金技術(shù)的國(guó)家,,早在公元前2世紀(jì),就記載了用鐵從硫酸銅溶液中置換銅的化學(xué)作用,,堆浸在當(dāng)時(shí)就是生產(chǎn)銅的普遍做法,。不過(guò)是在采銅、鐵過(guò)程中不自覺(jué)地利用了自發(fā)生長(zhǎng)的某些自養(yǎng)細(xì)菌浸礦,。西漢《淮南萬(wàn)畢術(shù)》里有“白青(硫酸銅)得鐵則化為銅”的描述,。在公元11世紀(jì)大量應(yīng)用了這種工藝,北末時(shí)代,,又記載有“膽水浸銅”,,產(chǎn)銅占當(dāng)時(shí)總產(chǎn)量的15%~25%,僅江西鉛山銅采礦場(chǎng)就年產(chǎn)19×104kg,,安徽銅官山采場(chǎng)還超過(guò)鉛山,。
近年來(lái),我國(guó)微生物浸出的研究和及工業(yè)化應(yīng)用有了相當(dāng)?shù)陌l(fā)展,。在浸礦微生物研究方面,,張東晨、張明旭等對(duì)質(zhì)粒在硫桿菌中普遍存在的觀點(diǎn)提出了質(zhì)疑,,其研究結(jié)果表明,,氧化亞鐵硫桿菌對(duì)Fe2+、S等的氧化能力可能只是與擬核染色體DNA有關(guān),而氧化亞鐵硫桿菌的遺傳物質(zhì)就是擬核染色體DNA,。徐曉軍,、孟運(yùn)生等報(bào)道了經(jīng)紫外線誘變的浸礦細(xì)菌,對(duì)黃銅礦的浸出率比原始菌提高了46%以上,,到達(dá)浸出終點(diǎn)的時(shí)間比原始菌縮短了5~10d,,浸礦細(xì)菌能更好地氧化浸出黃銅礦。趙清,、劉相梅等利用DNA體外重組技術(shù),,構(gòu)建了含有強(qiáng)啟動(dòng)子、可在tra基因誘動(dòng)下轉(zhuǎn)移的組成型表達(dá)的抗砷質(zhì)粒pSDRA4,。通過(guò)接合轉(zhuǎn)移的方式將其導(dǎo)入專性自養(yǎng)極端嗜酸性喜溫硫桿菌AcidithiobacilluscⅡIdW中,,構(gòu)建了冶金工程菌Acidithiobacilluscal dus(pSDRA4),經(jīng)檢測(cè),,重組質(zhì)粒在喜溫硫桿菌中具有較好的穩(wěn)定性,,在無(wú)選擇壓力條件下傳代50次基本保持穩(wěn)定(重組質(zhì)粒保留76%以上),經(jīng)抗砷性能檢測(cè),,與野生菌相比,,構(gòu)建的喜溫硫桿菌工程菌抗砷能力明顯提高,從0mmol/L提高到45mmol/L,。在工業(yè)化應(yīng)用方面,,生物浸出技術(shù)成功運(yùn)用于江西德興銅礦,并建成年產(chǎn)2000t電銅的堆浸廠,。在廣東大寶山建立了我國(guó)第一個(gè)生物浸銅中試基地,。福建紫金山建成千噸級(jí)生物提銅堆浸廠。由北京有色金屬研究總院與福建紫金山礦業(yè)有限公司承擔(dān)的國(guó)家十五攻關(guān)項(xiàng)目“生物冶金技術(shù)工程化”,,將在福建紫金山建成萬(wàn)噸級(jí)的生物提銅堆浸廠。同時(shí),,金精礦生物預(yù)氧化提金在山東萊州已開始工業(yè)應(yīng)用,。鎳、鋅等硫化礦的生物冶金亦得到不同程度的發(fā)展,。
總體來(lái)說(shuō),,我國(guó)生物冶金的工業(yè)應(yīng)用規(guī)模較小、應(yīng)用礦山較少,、礦種單一,,需加大力度發(fā)展。由于國(guó)內(nèi)有90%的原生硫化礦為復(fù)雜低品位,,因此這一技術(shù)應(yīng)用前景十分廣闊,。目前,以中南大學(xué)邱冠周教授為首席科學(xué)家已正式啟動(dòng)“微生物冶金的基礎(chǔ)研究”,該項(xiàng)目以教育部為依托,、由中南大學(xué)為第一承擔(dān)單位,,北京有色金屬研究總院、山東大學(xué),、中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所,、北京礦冶研究總院和長(zhǎng)春環(huán)境研究院等單位協(xié)作承擔(dān),這標(biāo)志著我國(guó)有色金屬礦產(chǎn)選冶領(lǐng)域的基礎(chǔ)研究進(jìn)入了與國(guó)際一流水平同步的發(fā)展階段,。
生物冶金發(fā)展趨勢(shì)及研究方向
生物冶金是近代學(xué)科交叉發(fā)展生物工程技術(shù)和傳統(tǒng)礦物加工技術(shù)相結(jié)合的一種新工藝,。生物工程應(yīng)用于礦物加工無(wú)疑具有重要意義,目前發(fā)展趨勢(shì),、研究方向和需要解決的問(wèn)題主要有:①受極端條件的微生物選育,;②基因工程菌的構(gòu)建;③生物浸出機(jī)理,;④低濃度溶液中鎳,、鈷等金屬的提取新技術(shù);⑤浸出過(guò)程的優(yōu)化與控制,;⑥異養(yǎng)菌浸礦的研究,;⑦高效反應(yīng)器的研制;⑧地下生物溶浸技術(shù)的開發(fā),;⑨貴金屬和稀有金屬的生物吸附研究,;⑩煤中硫的生物脫除的研究;鋁土礦脫硅的研究,;非金屬礦(如高嶺土)脫鐵的研究,;生物選礦藥劑的研究。