2006年原油和成品油價(jià)格的高位震蕩,,促使生物柴油產(chǎn)業(yè)如雨后春筍般蓬勃發(fā)展起來,。目前生物柴油的生產(chǎn)和使用五花八門,或作為燃料油,,或作為車用燃料,,也有的作為潤滑劑使用。其實(shí),,生物柴油就是一種常用的化工產(chǎn)品——混合脂肪酸甲酯,。因其能在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)車上當(dāng)柴油燒,,且原料來源于生物質(zhì),,所以稱為生物柴油,,脂肪酸甲酯同時(shí)也可作為其他用途使用。而如何組合生產(chǎn)工藝,,達(dá)到資源與環(huán)境的雙重優(yōu)化,,當(dāng)前已成為生物柴油產(chǎn)業(yè)發(fā)展亟待解決的問題。
酯化反應(yīng)是關(guān)鍵
生物柴油制備原理的核心是醋化反應(yīng),。目前,,生產(chǎn)工藝主要有堿催化一步法、酸催化一步法,、醋化一醇解兩步法,、水解一酯化兩步法.反應(yīng)條件有高溫高壓法和低溫低壓法。實(shí)際生產(chǎn)過程要復(fù)雜的多,,涉及水澆,、干燥、離心分離,、蒸餾,、中和、沉降,、過濾,、脫色等許多單元操作。
不同的生產(chǎn)工藝組合可以生產(chǎn)不同規(guī)格的生物柴油產(chǎn)品,,而不同規(guī)格的產(chǎn)品適合不同的用戶,,如拖拉機(jī)、船舶柴油機(jī),、柴油汽車等,。生物柴油的生產(chǎn)工藝在國外已經(jīng)很成熟,基本以精煉油脂或毛油作為原料,。以廢棄油脂作為生物柴油原料的工藝也在不斷完善和改進(jìn),。酸值高低是衡量原料質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo)。
生產(chǎn)工藝多種多樣
生物柴油制備并非必須使用甲醇,,酯化主要是以降粘為目標(biāo),。乙醇也是一個(gè)候選原料路線,當(dāng)甲醇價(jià)格接近乙醇時(shí),,以乙醇為原料路線的全生物質(zhì)原料路線制取生物柴油工藝就將浮出水面,,相應(yīng)的生產(chǎn)技術(shù)也需要開發(fā)。其技術(shù)不同點(diǎn)是乙酯與甘油互溶,,不能靠密度差分離,。
考慮到市場(chǎng)需求對(duì)甘油產(chǎn)量的限制,,碳酸二甲酯作為甲醇的替代物工藝也正在開發(fā)。其特點(diǎn)是沒有副產(chǎn)物甘油生成,。
因此,,生產(chǎn)工藝路線的多樣性取決于多個(gè)方面因素的影響。分離技術(shù)方面除成熟的分子蒸餾,、簡(jiǎn)單蒸餾,、精餾外,低能耗的膜分離獲取脂肪酸甲酯技術(shù)也在不斷開發(fā)之中,。
在醇化反應(yīng)方面,,各類強(qiáng)化技術(shù)提高甲醇與油脂互溶性的共溶劑,以固體酸,、固體堿為催化劑的酯化工藝將是最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,,考慮到成本與環(huán)保的雙重因素,應(yīng)得到優(yōu)先選用,。在質(zhì)量保證方面,,水洗、薄膜干燥技術(shù),、真空干燥技術(shù),,以及采用固體吸附劑的免水洗干洗技術(shù)大大減輕了環(huán)境污染治理費(fèi)用。
多產(chǎn)品方案是首選
生物柴油生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)采用多產(chǎn)品方案,,以避免市場(chǎng)波動(dòng)帶來的負(fù)面效應(yīng),。即以油脂為原料可以生產(chǎn)脂肪酸、脂肪酸甲酯等一系列產(chǎn)品,。植物瀝青也是一種產(chǎn)品,,不能過分追求單一產(chǎn)品的收率,而應(yīng)考慮整體優(yōu)化,。植物瀝青可用作鑄造用的粘合劑,、橡膠軟化劑等。在蒸餾過程中,,還應(yīng)考慮植物瀝青的質(zhì)量,。酯化廢水中甘油的回收也是需要考慮的一個(gè)重要副產(chǎn)品。無論從環(huán)保還是經(jīng)濟(jì)效益的角度考慮,,多產(chǎn)品的方案皆是首選,。
生物柴油一個(gè)最大特性是凝點(diǎn)偏高。然而凝點(diǎn)不是問題,,高凝點(diǎn)可在適合于它的溫度范圍使用,,慎用降凝技術(shù)。在生物柴油的使用方面。在化石柴油中摻20%的生物柴油最為適宜,。目前的成功經(jīng)驗(yàn)是摻國際柴油而不是地?zé)挷裼?。生物柴油的缺點(diǎn)是氧化安定性差,且酸值高,。如果與地?zé)挷裼椭苯訐交焓褂脮?huì)帶來一定的問題,。
優(yōu)化工藝獲最佳效益
在原料方面,宜采用多種原料方案,。如潲水油,、地溝油等餐飲廢油,酸化油,,屠宰廠廢棄動(dòng)物油脂,富油樹木,。在經(jīng)濟(jì)規(guī)模方面,,既要考慮到原料來源,又要考慮用能的效率,。運(yùn)輸成本,、設(shè)備投資成本、當(dāng)?shù)氐拿弘妰r(jià)位和資源優(yōu)勢(shì),。用戶的分布及特點(diǎn),、以燒火油為主還是以車用為主等都是要考慮的因素。因此,,應(yīng)組合生產(chǎn)工藝,,達(dá)到資源與環(huán)境的雙重優(yōu)化。
河北科技大學(xué)化學(xué)與制藥工程學(xué)院反應(yīng)控制與催化課題組,,近年來在小試,、中試以及規(guī)模化生產(chǎn)實(shí)踐的基礎(chǔ)上,,開發(fā)了生物柴油'生產(chǎn)工藝包',。對(duì)生物柴油生產(chǎn)原料、不同工藝過程進(jìn)行了詳盡的分析,,為環(huán)境評(píng)價(jià)和安全評(píng)價(jià)提供了完整可靠的工業(yè)數(shù)據(jù),。針對(duì)不同地區(qū)的原料來源、市場(chǎng)需求及政策優(yōu)勢(shì),,借助化工系統(tǒng)工程原理,,工藝包可對(duì)整個(gè)生產(chǎn)工藝進(jìn)行優(yōu)化配置,以獲得最大的環(huán)保與經(jīng)濟(jì)效益,,推動(dòng)生物柴油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,。